Excited states of krypton atoms and excimers: kinetics, spectroscopy and ab initio calculations of molecular potentials

• Auteur / Autrice : Eric Audouard
• Direction : Pierre Laporte
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences. Physique atomique et moléculaire
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Lyon 1
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Pierre Laporte

Mots clés

Mots clés contrôlés

Krypton

Thèses et écrits académiques

Excimères

Chimie des états excités

Rydberg, États de

Résumé

Une confrontation theorie experience est utilisee pour l'etude de la dynamique d'etats excites et de la spectroscopie des atomes et excimeres de krypton. Sur le plan experimental, un dispositif d'excitation multi-photon et multi-couleur a ete developpe pour permettre une excitation sequentielle du krypton. Au niveau theorique, une methode de calcul ab initio des potentiels moleculaires incluant l'effet du couplage spin-orbite est mise en uvre. L'etude cinetique s'appuie sur l'analyse de la fluorescence du second continuum apres excitation selective de l'un ou l'autre des deux premiers etats atomiques resonnants. Les constantes cinetiques associees aux processus radiatifs et collisionnels mis en jeu dans le schema de declin du premier etat atomique resonnant ont ete determinees sur un vaste domaine de densite et un schema cinetique rendant compte du declin de l'excitation du deuxieme etat atomique resonnant a ete propose. Les energies d'etats de rydberg atomiques non encore observes ont ete determinees par ionisation multiphotonique avec niveau relai (rempi). Les effets de densite sur les series de rydberg conduisent a une mise en evidence originale des termes perturbes par des interactions entre etats de meme moment cinetique total et de cur ionique differents. Des spectres rempi issus de l'absorption des excimeres relaxees ont ete obtenus. Ils sont formes de raies hybrides, associees a la detection rempi d'absorptions moleculaires vers des etats predissocies. Par ailleurs, les courbes de potentiel ont permis de rendre compte de la plupart des autres resultats experimentaux disponibles sur la spectroscopie des excimeres